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      PNNL研究人員揭示電池首次充電SEI的形成過(guò)程

      瀏覽次數(shù):1296 發(fā)布日期:2020-03-11

      電池,PNNL,電池充電,SEI形成過(guò)程,固體電解質(zhì)間相膜,二次離子質(zhì)譜儀

      (圖源:PNNL官網(wǎng))

      據(jù)外媒報(bào)道,美國(guó)西北太平洋國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(PNNL)的科學(xué)家們,將一種特殊設(shè)計(jì)的鋰離子電池裝入二次離子質(zhì)譜儀中,在電池工作過(guò)程中,從分子級(jí)別觀察SEI的形成。

      在很大程度上,鋰離子電池初次使用的前幾個(gè)小時(shí),決定了它的性能。因?yàn)樵谶@段時(shí)間,一組分子會(huì)自行組合,構(gòu)成電池的內(nèi)部組成部分,即固體電解質(zhì)間相膜(SEI),并在未來(lái)幾年對(duì)電池產(chǎn)生影響。SEI膜的關(guān)鍵作用是,允許一部分粒子通過(guò)。進(jìn)一步了解SEI膜,是制造更有活力、更持久和更安全的鋰離子電池的關(guān)鍵一步。但是,SEI膜的形成始終是個(gè)謎,研究人員嘗試過(guò)多種技術(shù),也末能從分子級(jí)別見(jiàn)證它的形成過(guò)程。

      SEI是一種非常薄的薄膜材料,在制造電池時(shí)并不存在。只有首次為電池充電時(shí),分子才會(huì)聚集,并通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)形成這種結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)如同通道,使鋰離子可以在正負(fù)極之間來(lái)回流動(dòng)。最重要的是,SEI膜迫使電子繞道而行,使電池保持運(yùn)轉(zhuǎn),并讓儲(chǔ)能成為可能。正是因?yàn)橛辛薙EI,鋰離子電池才能為手機(jī)、筆記本電腦和電動(dòng)汽車(chē)提供動(dòng)力。科學(xué)家們利用各種原材料,想要制造出最好的SEI膜。但是,不了解SEI的產(chǎn)生過(guò)程,如同廚師只有食材,卻不懂烹飪。美國(guó)能源部西北太平洋國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(PNNL)和美國(guó)陸軍研究實(shí)驗(yàn)室(US Army Research Laboratory)的研究人員,著手研究SEI膜是如何產(chǎn)生的。

      研究人員利用PNNL的專(zhuān)利技術(shù),將高能離子束穿入電池運(yùn)行過(guò)程中剛剛形成的SEI膜,將一些材料發(fā)送到空中,并將其捕獲以進(jìn)行分析,同時(shí)依靠表面張力幫助控制液體電解質(zhì)。然后,使用質(zhì)譜儀分析SEI材料。這項(xiàng)專(zhuān)利技術(shù)名為“原位液態(tài)二次離子質(zhì)譜法”(liquid SIMS),通過(guò)這項(xiàng)技術(shù),研究團(tuán)隊(duì)得以對(duì)SEI的形成過(guò)程進(jìn)行前所未有的觀察,解決鋰離子電池工作時(shí)出現(xiàn)的問(wèn)題。PNNL研究團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人 Zihua Zhu表示:“在這項(xiàng)技術(shù)的堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)上,我們可以科學(xué)認(rèn)識(shí)這種復(fù)雜結(jié)構(gòu)中的分子活動(dòng)。通過(guò)這些發(fā)現(xiàn),人們有望調(diào)整電解液和電極的化學(xué)成分,從而制造出更好的電池。”

      PNNL團(tuán)隊(duì)聯(lián)手美國(guó)陸軍研究實(shí)驗(yàn)室專(zhuān)家Kang Xu,共同解決問(wèn)題。據(jù)證實(shí),SEI是由兩層組成的。研究小組進(jìn)一步精確了解每一層體的化學(xué)組成,并確定了電池中產(chǎn)生這種結(jié)構(gòu)的化學(xué)過(guò)程。他們發(fā)現(xiàn),靠近負(fù)極的層體結(jié)構(gòu)薄而致密,這一層排斥電子但允許鋰離子通過(guò)。外層更厚一些,就在電解液的旁邊,可以調(diào)節(jié)液體和SEI膜其余部分之間的相互作用。相比之下,內(nèi)層稍微硬一些,外層稍厚一些。

      本次研究結(jié)果有助于了解氟化鋰在鋰離子電池電解液中的作用。研究人員已經(jīng)證明,SEI膜的氟化鋰含量越多,電池性能越好。研究小組展示,氟化鋰如何成為SEI內(nèi)層的一部分,為如何在結(jié)構(gòu)中加入更多的氟提供幫助。Wang:“有了這項(xiàng)技術(shù),不僅可以了解分子的存在,還能了解它們的結(jié)構(gòu)。”


      標(biāo)簽:  鋰離子電池 PNNL
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